1994年，初中部畢業後，湯唯選擇了杭州美術教學上較為出名的五四中學，準備將自己從父親那裏“沿襲”下來的繪畫天分發揚光大。據湯唯的老師講，湯唯以前是班長，還是校學生會副主席，很能幹口才也好。圖為湯唯高中時參加杭州市“校園之聲”職高學生播音比賽場景。
據湯唯的美術組老師說：“湯唯當時就是一個氣質出眾的女孩子。那個時候她已經有影視上的追求，除了畫畫，也花了一部分精力在這方麵，早聽說她高考會選擇進演藝界。她人很有才氣，不是說繪畫的基本功有多好，但是人有沒有靈氣，是看得出的。”
李老師唯一遺憾的，是當年沒有保留下湯唯的繪畫作品。他和湯唯的唯一一張合影還在湯唯的相機裏，沒有衝印出來，誰能想到，這個高挑學生的“成名”，是這樣的“始料未及”。
湯唯的前經紀人竺明至今難忘她第一次見到湯唯的那個下午，“她的條件非常不錯，給人的感覺很清爽、很陽光，見了會讓人眼前一亮。大大咧咧的，有男孩子個性。”98、99年的時候，國內尚未流行藝人經紀合約，竺明看好湯唯，決定捧她，但兩人僅僅是友人般的口頭約定，並沒有白紙黑字的約束。
憑借竺明在浙江演藝圈的人脈，湯唯開始接拍廣告。竺明對湯唯的直爽簡單十分稱道，“合作的時候，我們之間的價錢都是透明的。有些新人一有機會就往錢眼裏鑽，但湯唯不是，我打電話給她：‘湯唯啊，有個廣告多少錢，你來嗎?’她馬上就說：‘好的，我馬上過來。’她是一個很勤快、很敬業的女孩。”
