2001年5月，加盟素有天後宮之稱的華納公司，同年9月，發行《我不是天使》專輯，專輯內10首歌曲以說故事的方式呈現出不同於以往的動人情緒。同名主打歌《我不是天使》為罕有非那式情歌，由伍佰作曲。並在香港紅勘舉行首場個人演唱會;10月，馬來西亞雲頂《我不是天使》交響音樂會;同年，應邀擔任劉德華紅館演唱會的嘉賓。那英於同年舉行首次個人巡回演唱會“我不是天使巡回演唱會”，是首個大陸歌手在紅磡體育館開演唱會。2001年 春晚，《世紀清晨》 與孫楠合唱。